復(fù)混肥料中錳的測(cè)定方法

GB/T 14540.3—93

本標(biāo)準(zhǔn)采用原子吸收光譜法和高錳酸鹽分光光度法測(cè)定復(fù)混肥料中錳的含量。

原子吸收光譜法

1 主題內(nèi)容和適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定錳的原子吸收光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于復(fù)混肥料中0.01％～1％錳（Mn）含量的測(cè)定。

2 引用標(biāo)準(zhǔn)

GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB 6819 溶解乙炔

GB 8571 復(fù)混肥料 實(shí)驗(yàn)室樣品制備

3 原理

試樣溶液中的錳，在空氣-乙炔火焰中原子化，所產(chǎn)生的原子蒸氣吸收從錳空心陰極燈射出的特征波長(zhǎng)279.5nm的光，吸光度的大小與火焰中錳基態(tài)原子濃度成正比。

4 試劑和材料

分析方法中，除特殊規(guī)定外，均使用分析純?cè)噭?，所使用的水?yīng)符合GB 6682中三級(jí)水要求，所使用的乙炔，應(yīng)符合GB

6819的規(guī)定。

4.1 鹽酸（GB 622）；

4.2 硝酸（GB 626）；

4.3 鹽酸（GB 622）：1+5溶液；

4.4釋放劑溶液。稱取60.9g氯化鍶（SrCl2·6H2O），溶解于300mL水和420mL鹽酸中，用水稀釋到1000mL；

4.5 錳標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含有0.1mgMn。稱取0.3080g硫酸錳（MnSO4·H2

O，高純?cè)噭?，?.0001g，用少量水溶解后，轉(zhuǎn)移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。

5 儀器、設(shè)備

通常的實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備和

5.1 原子吸收分光光度計(jì)：附有空氣-乙炔燃燒器，錳空心陰極燈，WNA-1型金屬套玻璃霧化器。

5.2 振蕩器：35～40r/min上下旋轉(zhuǎn)式振蕩器，或其他相同效果的水平往復(fù)式振蕩器。

6 樣品的制備

按GB 8571制備樣品。

7 分析步驟

7.1 試驗(yàn)溶液的制備

7.1.1 總錳試驗(yàn)溶液的制備：稱取1～5g試樣（預(yù)計(jì)試樣中含錳約0.5～10mg），

至0.001g，將試樣置入250mL燒杯中，加入20mL鹽酸（4.1），蓋上表面皿，在加熱板上加熱，當(dāng)加熱近干涸時(shí)，加

入5mL硝酸，繼續(xù)加熱近干涸，再加入10mL鹽酸（4.1），再次蒸發(fā)近干涸。放置冷卻后，加入25mL鹽酸溶液（4.3），煮沸5min，冷卻后定量轉(zhuǎn)移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，干過(guò)濾，棄去MAX初幾毫升濾液后，保留濾液，

作為測(cè)定總錳試液。

7.1.2 水溶性錳試驗(yàn)溶液的制備：稱取1～5g試樣（

預(yù)計(jì)試樣中含錳約1～20mg），至0.001g，置入500mL容量瓶中，加水約350mL，在振蕩器上充分振蕩30min，加水至刻度，搖勻，干過(guò)濾。棄去MAX初幾毫升濾液后，保留濾液，作為測(cè)定水溶性錳的試液。

7.2 空白試驗(yàn)溶液

按第7.1條試驗(yàn)步驟，除不加試樣外，用相同試劑、溶液、用量，分別制備總錳空白試驗(yàn)溶液或者水溶性錳空白試驗(yàn)溶液。

7.3 工作曲線的繪制

按表1所示，吸取錳標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5）置于7個(gè)100mL容量瓶中，加入10.0mL釋放劑溶液，用水稀釋至刻度，混勻。

注：標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的配制可根據(jù)樣品中錳含量的多少和儀器靈敏度高低適當(dāng)調(diào)整。

表 1

錳標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5）體積，mL

相應(yīng)錳含量，µg

0

1.0

2.0

4.0

6.0

8.0

10.0

0

100

200

400

600

800

1000

進(jìn)行測(cè)定前，根據(jù)待測(cè)元素性質(zhì)，參照儀器使用說(shuō)明書，對(duì)測(cè)定所用光譜帶寬、燈電流、燃燒

器高度、空氣-乙炔流量比進(jìn)行適宜條件選擇。

然后，于波長(zhǎng)279.5nm處，使用空氣-乙炔焰，以零標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比，調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。每次測(cè)定之后，應(yīng)用水噴霧洗滌燃燒器。

以表1中標(biāo)準(zhǔn)溶液的錳含量（µg）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

7.4 測(cè)定

吸取25.0mL總錳試驗(yàn)溶液（7.1.1）或者水溶性錳試驗(yàn)溶液

（7.1.2）于100mL容量瓶中，加水稀釋至約50mL，加入10.0mL稀釋劑溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。

然后，于波長(zhǎng)279.5nm處，使用空氣-乙炔焰，以零標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比，調(diào)節(jié)原子吸收分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定試驗(yàn)溶液的吸光度。每次測(cè)定之后，應(yīng)用水噴霧洗滌燃燒器。

按照上述步驟，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。

8 分析結(jié)果的表述

錳（Mn）含量x1，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（％）表示，按式（1）計(jì)算：

………………………………………（1）

式中：m1──根據(jù)試驗(yàn)溶液所測(cè)吸光度，從工作曲線上查得的錳質(zhì)量，?g ；

m2──根據(jù)空白試驗(yàn)溶液所測(cè)吸光度 ，從工作曲線上查得的錳質(zhì)量，?g；

m──稱取試樣的質(zhì)量，g；

V──試驗(yàn)溶液的總體積，mL。

9 允許差

9.1 取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。

9.2 平行測(cè)定結(jié)果的差值應(yīng)符合表2要求：

表 2

錳 含 量

％（m/m）Mn

絕 對(duì) 差 值

％（m/m）Mn

0.010～0.100

＞0.100～1.000

≤0.008

≤0.050

第二篇　高碘酸鹽分光光度法

10 主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定錳的高碘酸鹽分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于復(fù)混肥料中0.01％～1％錳（Mn）含量的測(cè)定。

11 引用標(biāo)準(zhǔn)

GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB 8571 復(fù)混肥料 實(shí)驗(yàn)室樣品制備

12 原理

試樣經(jīng)水或者酸提取后，在硫酸-磷酸介質(zhì)中，用高碘酸鹽將試驗(yàn)溶液中二價(jià)錳氧化成紫紅色的高錳酸根離子，在波長(zhǎng)526nm處測(cè)定其吸光度。

13 試劑和材料

分析方法中，除特殊規(guī)定外，均使用分析純?cè)噭┖头螱B 6682中規(guī)定的三級(jí)水。

13.1 鹽酸（GB 622）；

13.2 硝酸（GB 626）；

13.3 高碘酸鉀（HG 3─1158）；

13.4 硫酸（GB 625）：1+1溶液；

13.5 三酸混合溶液。在500mL硝酸中，依次加入200mL高氯酸和100mL硫酸，混勻；

13.6 硫酸-磷酸混合溶液。在約500mL水中依次加入100mL磷酸和250mL硫酸，冷卻后用水稀釋至1000mL；

13.7 錳標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mL溶液含有0.1mgMn。配制方法同4.5條。

14 儀器、設(shè)備

通常實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備和

14.1 分光光度計(jì)：帶有光程為2cm的吸收池；

14.2 振蕩器：35～40r/min上下旋轉(zhuǎn)式振蕩器，或其他相同效果的水平往復(fù)式振蕩器。

15 樣品的制備

按GB 8571制備樣品。

16 分析步驟

16.1 試驗(yàn)溶液的制備

16.1.1

總錳試驗(yàn)溶液的制備：稱取1～5g試樣（預(yù)計(jì)試樣中含錳0.5～10mg），至0.001g，置于250mL燒杯中，加20mL鹽酸，蓋上表面皿，在電熱板上加熱，當(dāng)加熱近干涸時(shí)，加入5mL硝酸，繼續(xù)加熱近干涸，再加入10mL硫酸溶液（13.4），蒸發(fā)到開(kāi)始發(fā)生白煙后，再繼續(xù)加熱約10min。放置冷卻片刻后，用少量水洗滌燒杯內(nèi)壁，再蒸發(fā)至產(chǎn)生白煙，繼續(xù)加熱約10min。冷卻后加水約50mL，煮沸5min，放置冷卻，過(guò)濾，并用熱水洗滌殘?jiān)瑸V液收集于250mL容量瓶中，待濾液冷卻至室溫后，用水稀釋至刻度，作為測(cè)定總錳試液。

16.1.2 水溶性錳試驗(yàn)溶液的制備：稱取1～5g試樣（預(yù)計(jì)試樣中含錳1～20mg）

，至0.001g，置于500mL容量瓶中，加入約350mL水，在振蕩器上，充分振蕩30min，用水稀釋至刻度，干過(guò)濾，棄去MAX初幾毫升濾液。

準(zhǔn)確吸取100.0mL濾液于250mL燒杯中，加入5mL硝酸，置于電熱板上加熱，使燒杯中溶液蒸發(fā)到約25mL，冷卻后加入15mL三酸混合溶液，加熱到產(chǎn)生白煙時(shí)，蓋上表面皿，再加熱

約10min，放置冷卻后，加水使溶液體積約50mL，加熱煮沸5min。冷卻后轉(zhuǎn)移溶液到100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，干過(guò)濾。棄去MAX初幾毫升濾液后，保留濾液，作為測(cè)定水溶性錳試驗(yàn)溶液。

16.2 空白試驗(yàn)溶液

按第16.1條中規(guī)定的試驗(yàn)步驟，除不加試樣外，用相同試劑、溶液、用量，分別制備總錳空白試驗(yàn)溶液或者水溶性錳的空白試驗(yàn)溶液。

16.3 工作曲線的繪制

吸取錳標(biāo)準(zhǔn)溶液（13.7）置于7個(gè)250mL燒杯中。

錳標(biāo)準(zhǔn)溶液（13.7）體積，mL

相應(yīng)錳含量，µg

0

1.0

2.0

4.0

6.0

8.0

10.0

0

100

200

400

600

800

1000

于各燒杯中加入20mL硫酸-磷酸混合溶液，用水稀釋至80mL，蓋上表面皿，置于電熱板上加熱。接近沸點(diǎn)時(shí)，從電熱板上取下，加入0.3g高碘酸鉀，在95～100℃

的水浴中加熱30min，放置冷卻后，轉(zhuǎn)移入100mL容量瓶中，加水至刻度，搖勻。用2cm吸收池，在波長(zhǎng)526nm處，以零標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比，將分光光度計(jì)的吸光度調(diào)整到零后，依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。

以表3中標(biāo)準(zhǔn)溶液的錳含量（?g）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

16.4 測(cè)定

移取25.0mL總錳試驗(yàn)溶液（16.1.1）或者水溶性錳試驗(yàn)溶液

（16.1.2）于250mL燒杯中，以下按第16.3條規(guī)定的操作步驟，從“于各燒杯中加入20mL硫酸-磷酸混合溶液，……”

開(kāi)始，直至“測(cè)定溶液的吸光度”為止完成測(cè)定。

按照上述步驟，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。

17 分析結(jié)果的表述

錳（Mn）含量x2，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（％）表示，按式（2）計(jì)算：

………………………………………（2）

式中：m1──根據(jù)試驗(yàn)溶液所測(cè)吸光度，從工作曲線上查得的錳質(zhì)量，µg ；

m2──根據(jù)空白試驗(yàn)溶液所測(cè)吸光度 ，從工作曲線上查得的錳質(zhì)量， µg；

m──稱取試樣的質(zhì)量，g；

V──試驗(yàn)溶液的總體積，mL。

18 允許差

18.1 取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果。

18.2 平行測(cè)定結(jié)果的差值應(yīng)符合表4要求：

表 4

錳  含  量

％（m/m）Mn

絕 對(duì) 差 值

％（m/m）Mn

0.010～0.100

＞0.100～1.000

≤0.008

≥0.050